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研究人員通過串聯催化實現γ-戊內酯與CO?、H?的氫羧基化反應以制備己二酸

   2025-11-05 34
導讀

己二酸是一種重要的工業化學品,目前其生產依賴化石資源。韓布興院士、中國科學院化學研究所錢慶利研究員首次報道了以生物質衍生的 γ- 戊內酯(GVL)為原料,與CO?、H?反應制備己二酸的方法。研究發現,在乙酸 /

己二酸是一種重要的工業化學品,目前其生產依賴化石資源。韓布興院士、中國科學院化學研究所錢慶利研究員首次報道了以生物質衍生的 γ- 戊內酯(GVL)為原料,與CO?、H?反應制備己二酸的方法。研究發現,在乙酸 / 水(AcOH/H?O)二元溶劑體系中,以碘(I?)為促進劑的銠(Rh)催化劑,可在工業相關溫度(140°C)下高效催化該反應。研究通過實驗與密度泛函理論(DFT)計算,對反應路徑進行了系統且詳細的分析。該串聯一鍋法通過將熱力學不利的GVL開環反應與熱力學有利的氫羧基化反應耦合,實現了熱力學調控,推動整體反應向二酸產物方向進行。反應包含三個關鍵步驟:一是H?將CO?還原為一氧化碳(CO)與水(H?O);二是GVL開環生成反應中間體;三是中間體與CO、H?O發生氫羧基化反應。穩定的 GVL 能維持高活性中間體的低濃度,避免其中發生加氫副反應,從而有利于二酸產物獲得高選擇性。此外,該策略可從不同內酯出發,以高產率制備多種二酸,其中二酸產物的產率最高可達89%。該方法為利用兩種可再生碳資源與一種綠色還原劑(H?)實現己二酸的可持續合成開辟了新途徑。

該研究工作以“Tandem Catalysis Enables the Hydrocarboxylation of γ-Valerolactone with CO2 and H2 to Produce Adipic Acid”為題,發表在《Journal of the American Chemical Society》上。



 
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